有機過氧化物測定水分,KF系統必須有足夠的SO2,否則KF會因缺少SO2而終止,且必須有足夠的堿(緩沖體系)中和可能生成的強酸。此類化合物常用雙組份試劑,且低溫下副反應得到抑制。有機過氧化物分類 特點測定要求或注意事項烷基過氧化物RO-OH+SO2=HSO4RRO-OH+2HI=ROH+I2+H2O加25-30mlKF溶劑到滴定杯,冷卻-20至-60度,用碘滴定到無水,加入樣品在相同的溫度下測定水分二酯過氧化物RCOO-OOCR+2HI=2R-COOH
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常見副反應類型及物質1.1碳酸鹽,氫氧化物和氧化物主要副反應過程描述物質列舉解決建議KF滴定過程中中間產生甲基磺酸和氫碘酸,雖然與堿結合但仍然會產生弱酸與上述化合物反應生成鹽并釋放出水份Na2CO3+2HI=2NaI+CO2+H2O
Ca(OH)2+H2SO4=CaSO4+2H2OMgO+2HI=MgI2+H2O氫氧化物:所有氫氧化物氧化物:堿性氧化物和堿土氧化物,還有Ag2O,HgO,MnO2,PbO,PbO2,ZnO采用加熱爐法測定水份1.2醛和酮主要副反應過程描述物
無水甲醇作為樣品的溶解劑,適用范圍很廣。一般的有機化合物、飽和或不飽和的碳氫化合物以及一般的無機化合物、酸性氧化物、部分有機和無機的鹽都能適用。但是部分酮和醛類樣品不能用甲醇反應。如發現反應不能中斷,無終點,反應連續進行時,應該考慮到是否有副反應這個問題。當產生副反應時,其實只需要幾分鐘的反應,卻一直進行。此時可用乙二醇甲醚代替甲醇,可得更為恒定的滴定體積,而且可在不使用任何專門技術下測定某些酮和醛類化工產品的水分。
丁酮無色透明液體。有類似丙酮氣味。易揮發。能與乙醇、油類混溶。溶于4份水中,但溫度升高時溶解度降低。能與水形成共沸混合物(含水11.3%),共沸點73.4℃(含丁酮88.7%)。相對密度(d204)0.805。凝固點-86℃。沸點79.6℃。折光率(n15D)1.3814。閃點1.1℃。低毒,半數致死量(大鼠,經口)3300mG/kG。易燃,蒸氣能與空氣形成爆炸性混合物,爆炸極限1.81%~11.5%(體積)。高濃度蒸氣有麻醉性。
標準水的使用 由于卡爾費休試劑的滴定度會隨時間的變化而變化,因此,就需要我們對試劑和整個儀器系統進行標定。最普遍的方法就是使用蒸餾水進行標定,但使用蒸餾水有一個很大的缺點,由于進樣量往往都很小,所以容易產生較大的誤差。 所以,建議使用已經商品化的標準水試劑。
含油和脂肪的化妝品 此類樣品需在含有增溶劑的體系中測定 合適的試劑 容量法:HYDRANAL-Composite + HYDRANAL-Solver(Crude)Oil HYDRANAL-Titrant + HYDRANAL-Solvent Oil HYDRANAL-Solvent CM 庫侖法: HYDRANAL-Coulomat A + HYDRANAL-Coulomat CG HYDRANAL-Coulomat Oil + HYDRANAL-Coulomat CG H
烴類、醇類對KF試劑的影響是不存在的。 但是在滴定中需要注意的是溶解性的問題
無水甲醇作為樣品的溶解劑,適用范圍很廣。一般的有機化合物、飽和或不飽和的碳氫化合物以及一般的無機化合物、酸性氧化物、部分有機和無機的鹽都能適用。但是部分酮和醛類樣品不能用甲醇反應。如發現反應不能中斷,無終點,反應連續進行時,應該考慮到是否有副反應這個問題。當產生副反應時,其實只需要幾分鐘的反應,卻一直進行。此時可用乙二醇甲醚代替甲醇,可得更為恒定的滴定體積,而且可在不使用任何專門技術下測定某些酮和醛類化工產品的水分。
可適用多種有機和無機物中的水分測定,但由于各種化合物性質存在的差異,只有在卡氏試劑中無副反應無干擾的情況下,卡氏庫侖法測定才是一種專屬性的方法。原則是(1)副反應不能有水生成;(2)樣品也不能消耗碘或釋放碘。主要具有副反應和干擾的物質有如下八類:1、鹽、氫氧化物和氧化物;例如: Na2CO3+HI→NaI+CO2+H2O Ca(OH)2+H2SO4→CaSO4+H2O MgO+HI→MgI2+H2 還有一些物質亦會發生副反應,例如:Ag2O,HgO,MnO2,PbO,PbO2和ZnO2、酮和醛這