它是以酸、堿之間質子傳遞反應為基礎的一種滴定分析法。可用于測定酸、堿和兩性物質。其基本反應為

配位滴定法

它是以配位反應為基礎的一種滴定分析法。可用于對金屬離子進行測定。若采用EDTA作配位劑，其反應為

式中M+表示金屬離子，Y4-表示EDTA的陰離子。

它是以氧化還原反應為基礎的一種滴定分析法。可用于對具有氧化還原性質的物質或某些不具有氧化還原性質的物質進行測定，如重鉻酸鉀法測定鐵，其反應如下

這可能有多種原因。

結果恰好是預期值的一半或兩倍說明這是由于系統誤差造成的。

首先要做的就是在安裝數據中檢查為滴定劑所設定的滴定管體積是否與實際相符。滴定劑清單包含所有與滴定劑相關的信息：名義濃度，滴定管體積，所在驅動器以及在滴定度測定后自動儲存的當前滴定度值。

如果指定的是5mL的滴定管，但實際使用了10mL的滴定管，那么計算結果就只有預期值的一半，反之亦然。 另一種原因可能在于滴定劑的濃度。在結果的計算過程中，名義濃度乘以滴定度才能得到實際濃度，因此錯誤的名義濃度就可能導致錯誤的結果。例如：在滴定劑清單中給出的NaOH濃度是0.5 mol/L，而實際上你用的是1.0mol/L的溶液，那么你的結果也就只有預期值的一半了。

此外，滴定反應的平衡數z也必須準確，也就是要知道反應的化學計量關系是什么，是不是1:1的反應。錯誤的平衡數也必將導致結果變成預期值的一半或兩倍。

終點滴定(EP)指傳統的滴定步驟：滴定劑持續加入直至反應終止，如用指示劑指定時觀察到顏色的變化。對于全自動電位滴定儀來說，持續滴定樣品直至達到原先設定的某值，如pH=8.2。

等當點是被分析物和試劑的濃度正好相同的那個點。多數情況下，該點完全等同于滴定曲線的回歸點，如酸/堿滴定的滴定曲線。曲線的回歸點由相應的pH或電位值及滴定劑消耗量(mL)來定義。等當點由濃度已知的滴定劑的消耗量計算得出。通過濃度和滴定劑消耗量能算出已與樣品反應的物質的量。全自動電位滴定儀根據滴定曲線應用專用數學評估步驟評估測量點，然后再依據這條評估后的滴定曲線計算出等當點。

這個問題的答案涉及許多內容，如預期結果和樣品的均勻程度，兩者都決定了最佳的樣品量、最終結果的小數位及所需的最終結果精度。一般而言，操作者必須對樣品量至少設置四個重要指標。以下是一些建議： 樣品量與小數位的對應關系：

1-10g.............................3

0.1-1g............................4

0.01-0.1g.......................5

要保存一支復合電極，理想的情形是電極處于平衡狀態。主要是指電極的參比部分，其經常發生電解質的流動。多數情況下，最佳的介質是電極參比系統所用的電解質，因為這樣能保證液絡部沒有電解質流動。

對于半電池電極，有三種主要類型：

第一種自然是pH半電池，其最佳的保存介質是pH7緩沖液。

第二種常用的半電池則是離子選擇性電極(ISE)。短期保存時使用被測離子的稀釋溶液(0.001M)能保證電極始終處于備用狀態;長期保存時，大多數ISE則干藏。

第三種半電池是雙液絡部(或單液絡部)參比電極。如果短期的話，這種電極應保存在鹽橋電解質中，如長期則須清空并干藏。

總的來說，進行非水滴定時有三種主要電極問題。

第一個是水性電解質和非水溶劑的問題。更換電極電解質馬上就能解決問題。

第二個問題與樣品不導電有關，其會導致測量和參比半電池間或復合電極的某些部分的電路不暢，從而使信號噪聲大，這種情況在使用帶標準陶瓷液絡部的參比電極時尤為突出。這個問題的部分解決方法是使用DG113之類帶伸縮性液絡部的電極。該電極的電解質為LiCl乙醇溶液，其伸縮性液絡部增大了測量和參比部分的接觸面，因此降低了噪聲。

第三個問題則非電極本身的問題，而更多涉及到電極保養。要使一支pH復合電極正常工作，需要氫化電極膜(電極泡)。將電極置于去離子水中調節。在非水滴定中該電極膜會逐漸脫去氫離子并降低電極的響應速度。所以，要避免這種現象發生，電極需要經常浸沒在水中反復調節。

發生這種情況有幾個原因，多數是由于方法中的閾值設得太大。將測量數值表打印出來并查看一階導數的最大值。方法中的閾值必須設得比該值低。通常情況下，我們建議在滴定曲線陡峭時將閾值設成一階導數最大值的50%左右，滴定曲線平坦時最多設成80%。請記住：得不到結果還與趨勢(滴定曲線的走向)定義錯誤及等當點范圍選錯有關。